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古青銅器的保存溫度、黑漆古及千年不銹之原因
古青銅器的保存溫度、黑漆古及千年不銹之原因
一、青銅器的“癌癥銹”
          青銅器的“癌癥銹”產(chǎn)生機(jī)理及保存溫度青銅器上發(fā)生的粉狀銹長期未能解決。這種銹在銅器上,先在一處發(fā)生粉狀斑點(diǎn),然后逐步擴(kuò)大蔓延,最后可將全部銅器銹蝕損壞。有時(shí)還禍及周圍銅器也發(fā)生類似病銹。這種銹往往發(fā)生在早期重要青銅器上,是文物的大害。故宮博物院曾將此列為國家重點(diǎn)科研項(xiàng)目,采取過火燒、消毒、隔離等措施挽救發(fā)生病害的銅器,但都無效。因此,大家都稱這種粉狀銹為“癌癥銹”。
          青銅器是銅錫鉛合金。其中錫有三個(gè)同素異形體:灰錫(α_Sn)、白錫(β_Sn)和脆錫(γ_Sn)。三種同素異形的體,隨溫度不同性狀也不一樣。平常所見到的是白錫,白錫在13.2℃到161℃間是穩(wěn)定的,低于13.2℃便開始轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a,但其速度很慢。當(dāng)冷過-30℃時(shí),轉(zhuǎn)變速度達(dá)到最大值?;义a先是以分散的小斑點(diǎn)出現(xiàn)在白錫表面,隨著溫度的降低,斑點(diǎn)逐漸擴(kuò)大布滿整個(gè)表面,隨之整塊錫碎成粉末,這種現(xiàn)象稱為“錫疫”。
         在夏、商、周及漢、唐青銅器上發(fā)生粉狀銹,是因?yàn)檫@些銅器中錫含量較高。這些錫在一定的儲存環(huán)鏡中,因?yàn)闇囟冗^低,器物內(nèi)部的錫可轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a所致。這時(shí)青銅器中發(fā)生粉狀銹有一個(gè)怪現(xiàn)象,它不是從器物表面開始銹蝕,而是從器物體內(nèi)膨脹,使器物表面裂變,然后逐步損害,粉銹發(fā)黃,成粉沫狀。不像正常銅銹,紅斑綠銹,長在器物表面。這說明粉狀銹的發(fā)生并非在器物表面的錫氧化物,而是器物內(nèi)部的錫分子發(fā)生了質(zhì)變。即發(fā)生“錫疫”。
         因此,根據(jù)“錫疫”產(chǎn)生的機(jī)理,要求青銅器不能在低溫下存儲。即保存環(huán)境不能低于13.2℃。
二、何謂青銅器的“黑漆古”與“水銀古”
         金屬錫在自然界中氧化成一氧化錫或二氧化錫。一氧化錫為黑色立方晶體,二氧化錫為白色的四方晶體。前者在空氣加熱即容易氧化成后者。二氧化錫也可由金屬錫在空氣中加熱來制取。一氧化錫和二氧化錫,其色相卻一黑一白,截然相反。前者為黑色晶體,后者為白色晶體,這是青銅器之“黑漆古”和“水銀古”色相形成的內(nèi)在原由。
三、漢唐青銅鏡千年不銹之原因
         古代制鏡“扢以玄錫”。是說古人用玄錫對銅鏡進(jìn)行表面處理。讓白錫在13.2℃以下的低溫環(huán)鏡中發(fā)生“錫疫”,變成粉狀灰錫,用白氈蘸上這種粉狀灰錫對銅鏡磨擦加工,使鏡面鏡背均勻布滿灰錫,這層錫灰錫可以自然氧化形成氧化錫或二氧化錫晶狀薄膜。這層膜不論是一氧化錫,還是二氧化錫,均呈酸性,是惰性物質(zhì),即與酸堿很難發(fā)生作用,因而有很好的防銹蝕性能。這就是漢唐銅鏡歷經(jīng)數(shù)千年不發(fā)生銹蝕的真正原因。
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